Sinteza miktokrakih zvezd vrste A(BC)2 s polimerizacijo z odpiranjem obročaŠincek, Manca (Avtor) Kranjc, Krištof (Mentor) Pahovnik, David (Komentor) polimerizacija z odpiranjem obroča (ROP)epoksidiN-karboksianhidridi α-aminokislinamfifilni blok kopolimeriAmfifilni blok kopolimeri so blok kopolimeri, ki jih sestavljajo bloki nasprotnih polarnosti. Zaradi te lastnosti, lahko v raztopini oblikujejo različne supramolekularne nanostrukture. Z ureditvijo molekule minimizirajo stik med netopnim blokom in topilom. Vrsta in oblika strukture, ki jo tvorijo, je odvisna od strukturnih lastnosti kopolimera. V magistrskem delu sem razvila sintezni postopek za pripravo amfifilnih blok kopolimerov v obliki trikrake miktokrake zvezde vrste A(BC)2 oziroma A(BA)2. Pri sintezi sem želela doseči natančno definirane dolžine posameznih polimernih blokov. Sintetizirala sem produkte, ki jih sestavljata dva kraka s hidrofobnim blokom poli(propilen oksida) (PPO) in polipept(o)idnega bloka, tretji krak pa sestavlja le polipept(o)idni blok. V primeru A(BA)2 zvezde so vsi trije polipept(o)idni bloki enaki po kemijski sestavi, v primeru A(BC)2 pa se polipept(o)idni blok, vezan direktno na jedro, razlikuje. Ugotovila sem, da sinteza blok kopolimera A(BA)2, v katerem je kot polipeptoidni blok uporabljen polisarkozin, poteka brez težav. Sintetiziramo ga lahko na dva različna načina. Vse tri krake polisarkozina lahko sintetiziramo hkrati, posledično bodo vsi enako dolgi. Z uporabo ortogonalnih zaščitnih skupin pa lahko sintetiziramo tretji krak ločeno in dosežemo drugačno število njegovih ponavljajočih enot. Pri sintezi blok kopolimera C(BA)2, v katerem blok C predstavlja poli(γ-benzil-L-glutamat), sem morala uporabiti pristop z ortogonalnima zaščitnima skupinama, vendar sem naletela na težavo zaradi sterične oviranosti iniciatorske aminske skupine makroiniciatorja, H2N-(BA)2. Dolga polimerna kraka namreč ovirata dostop monomera γ-benzil-L-glutamat N-karboksianhidrida in znatno upočasnjujeta potek polimerizacije. Polimerizacija traja več dni, poleg nje pa poteka tudi stranska reakcija tvorbe homopolimera, kar vodi do nastanka slabo-definiranega produkta. Polimerizacija BLG NCA pri sintezi blok kopolimera A(BC)2, z obratno razporeditvijo polipept(o)idov, poteka hitro, saj iniciatorski aminski skupini makroiniciatorja Boc-(B-NH2)2 nista sterično ovirani.20262026-07-06 09:36:24Magistrsko delo/naloga184367VisID: 25726sl