Sinteza substituiranih ftalatov z Diels-Alderjevo reakcijo 2H-piran-2-onov, študija reaktivnosti in nadaljnje pretvorbe z dušikovimi nukleofiliFendre, Dominik (Avtor) Kranjc, Krištof (Mentor) 2H-piran-2-onibis(2-okso-2H-piran-3-il)diamidiDiels–Alderjeva reakcijaacetilendikarboksilatizelena kemijadialkil ftalatiizoindolindioniV sklopu svojega magistrskega dela sem sintetiziral serijo 2H-piran-2-onov. Iz izbranega 2H-piran-2-ona sem s hidrolizo 3-benzamidne skupine izoliral 2H-piran-2-on s prosto 3-aminsko skupino, iz katerega sem pripravil hidrokloridno sol, sekundarni amin s tritil kloridom, dva 2H-piran-2-ona s substituirano benzoilaminsko skupino ter serijo simetričnih bis(2-oksa-2H-piran-3-il)diamidov. Iz različnih alkoholov sem sintetiziral serijo dialkil acetilendikarboksilatov, jih reagiral z izbranimi 2H-piran-2-oni v Diels–Alderjevih reakcijah in tako pripravil velik nabor aromatskih dialkil ftalatov. Pri tem sem v dveh primerih opazil nastanek stranskih produktov z oksazinskim obročem (strukturo enega od njih smo potrdili z rentgensko difrakcijsko analizo), v enem primeru pa je prišlo do dodatne Diels¬–Alderjeve reakcije na furanskem obroču, s sledečo eliminacijo acetilena. Pogoje sinteze ftalatov sem optimiziral v luči principov zelene kemije tako, da sem obstoječe pogoje (ki zahtevajo uporabo topil z visokimi vrelišči) nadomestil z bolj sprejemljivim ksilenom ob segrevanju v zaprtih debelostenskih ACE cevkah. Da bi preveril vpliv substituentov na piranonskem obroču na reaktivnost v Diels–Alderjevih reakcijah, sem opravil serijo kompetitivnih študij in izbrane 2H-piran-2-one razporedil v zaporedje reaktivnosti, ki se je zelo dobro ujemalo z zaporednjem, dobljenim s kvantno-mehanskimi računskimi metodami. Preveril sem še reaktivnosti različnih acetilendikarboksilatov z enim 2H-piran-2-onom. Sintetizirane ftalate sem derivatiziral z dušikovimi nukleofili, za enega izmed izoindolindionov pa sem preučil izomerizacije iz kinetično kontrolirane pirolne oblike v termodinamsko stabilnejšo piridazinsko obliko. Sintetiziral sem piridinijevo sol, za katero je iz literature znano, da lahko deluje kot dienofil, vendar reakcija s substituiranim 2H-piran-2-onom ni bila uspešna.20252025-10-01 07:35:00Magistrsko delo/naloga174308VisID: 24185COBISS_ID: 258936835sl