Katalitska asimetrična sinteza in vrednotenje kiralnih reagentov z 1,2-etilendiaminsko skupinoRazpotnik, Saša (Avtor) Cotman, Andrej Emanuel (Mentor) Kulovec, Zala (Komentor) asimetrična sintezadinamična kinetična resolucijaasimetrično transfer hidrogeniranjekatalizatorjiNoyori-IkariyaDixonovi superbazični katalizatorjiAsimetrična oziroma enantioselektivna sinteza je eden izmed pristopov, s katerimi se v kemijski sintezi preko napovedljivih, stereospecifičnih pretvorb iz enantiomerno nedefiniranih izhodnih spojin pridobivajo spojine z želeno orientacijo na kiralnih centrih. Selektivnost tovrstnih reakcij pogosto temelji na uporabi kiralnih katalizatorjev, ki preko prostorsko specifičnih interakcij s prokiralnim substratom, oziroma z njegovo tarčno funkcionalno skupino, generirajo določen stereoizomer. Za sintezo 1,2-etilendiaminskih gradnikov z dvema definiranima kiralnima centroma, ki smo jih nato uporabili za sintezo katalizatorjev/ligandov za katalitske komplekse, smo uporabili pristop sinteze 5H-1,2,3-oksatiazol 2,2-dioksidov, njihovega asimetričnega transfer hidrogeniranja, ter odpiranje nastalega cikličnega sulfamidata z nukleofilnim napadom azidne skupine. Iz teh gradnikov smo sintetizirali 4 nove rutenijeve katalizatorje tipa Noyori-Ikariya, 3 nove bifunkcionalne iminofosforanske katalizatorje, poskusili pa smo tudi sintetizirati analog benzotetramizolnega katalizatorja, v katerega smo uvedli CF3- skupino. Strukture spojin smo določili z jedrsko magnetno resonanco, masno spektrometrijo, prav tako smo s kiralnimi kromatografskimi tehnikami preverili enantiomerne presežke po ključnih stereoselektivnih sinteznih korakih. Na koncu smo pripravljene rutenijeve katalizatorje vrednotili na modelni reakciji redukcije prokiralnega ketona acetofenona in določili enantiomerni presežek preko kiralne plinske kromatografije. Kot najuspešnejši katalizator se je izkazala spojina 10, ki je v več kot 94 % enantiomernem presežku kot preferenčni produkt generirala (R)-1-feniletan-1-ol, kar predstavlja primerljivo učinkovitost kot referenčni katalizator [RuCl(p-cimen)(Ts-DPEN)]. Pripravljeni katalizatorji so primerni za uporabo v načrtovanju sinteznih postopkov novih zdravilnih učinkovin, prav tako pa predstavljajo tudi način za bolj učinkovito in patentno neodvisno sintezo že registriranih učinkovin.20252025-09-16 08:45:36Magistrsko delo/naloga173329VisID: 117946sl