Struktura in reaktivnost paladijevih kompleksov z različnimi triazolilidenskimi ligandiPodlogar, Tjaša (Avtor) Gazvoda, Martin (Mentor) triazoltriazolijeva solkovine prehodapaladijkiralni organokovinski kompleksCilj magistrskega dela je bila sinteza različnih s piridinom funkcionaliziranih triazolijevih soli in poskus priprave kompleksov med omenjenimi triazolijevimi solmi in kovinami prehoda, v katerih bi triazolijeve soli predstavljaje Py-tzNHC bidentatne karbenske ligande. Sinteze smo začeli s klik reakcijo med ustrezno izbranima acetilenom in azidom ter nato po literaturnih postopkih pripravili ustrezne trizolijeve soli. Pripravili smo 4 nove, v literaturi še neopisane, triazolijeve soli. Pripravili smo s piridinom funkcionalizirano triazolijevo sol, ki ima na triazolna dušika N 1 in N 3 vezani metilni skupini. Sintetizirana sol nam je služila kot prekurzor za ligand v paladijevemu kompleksu z dvem tovrstnima Py-tzNHC ligandoma, ki smo ga pripravili z deprotoniranjem omenjene soli s srebrovim(I) oksidom. Kompleks smo uporabili kot katalizator pri Sonogashirovem pripajanju brez bakra, žal se je izkazal slabše aktiven kot njegov analog, ki ima na N 1 vezano aromatsko, 4-Me-C 6 H 4 -, skupino. Omenjen paladijev kompleks z dvema Me skupina je tudi manj obstojen kot njegov analog, saj je po enem dnevu pri sobni temperaturi razpadel. Pripravili smo tudi s piridinom funkcionalizirano triazolijevo sol, ki ima 2-piridinski substituent vezan na triazolni obroč preko -CH mostička. Na mostovni ogljik je bila vezana še hidroksilna oziroma acetiloksi skupina. To triazolijevo sol smo poskusili uporabiti kot prekurzor za ligand pri pripravi ustrezenega paladijevega kompleksa, a ta triazolijeva sol že pod blagimi bazičnimi pogoji razpade na 3-metil-1-(p-tolil)-1H-1,2,3-triazol-3-ijev tetrafluoroborat. Razpad najverjetneje poteče po retro-aldolni reakciji, vendar nam tega ni uspelo nedvoumno potrditi niti z detekcijo 2-formilpiridina oziroma 2-pikolinske kisline niti z obratno, aldolno reakcijo 2-formilpiridina na 3-metil-1-(p-tolil)-1H-1,2,3-triazol-3-ijev tetrafluoroborat. Pri sintezi omenjene triazolijeve soli dobimo racemno zmes dveh enantiomerov, katera smo poskusili ločiti z resolucijo s pomočjo kristalizacije. Poleg opisanih triazolijevih soli smo pripravili tudi s piridinom funkcionalizirano kiralno triazolijevo sol. Sintezno smo začeli iz (R)-2-(1-azidoetil)piridina, v optično čisti obliki, ki je po klik reakciji z 1-etinil-4-metilbenzenom in nadaljni pretvorbi do ustrezne triazolijeve soli, vodil do prve takšne optično čiste spojine. Omenjena triazolijeva sol predstavlja prekurzor za kiralen karbenski Py-tzNHC ligand, ki bi po vezavi na kovino prehoda vodil do kiralnega organokovinskega kompleksa. Takšen kompleks bi lahko služil kot katalizator za stereoselektivne pretvorbe pri katalitskih reakcijah.20192019-12-12 15:10:05Magistrsko delo/naloga113204VisID: 6703COBISS_ID: 1538506947sl