Pretvorbe dianhidridov biciklo[2.2.2]oktenskih sistemov v N-substituirane derivate s pomočjo nukleofilnih substitucij sukcinanhidridnih fragmentovJamšek, Luka (Avtor) Kranjc, Krištof (Mentor) Diels–Alder cikloadicijabiciklo[2.2.2]oktenhidrazonacilhidrazidtiosemikarbazidV okviru magistrske naloge sem sintetiziral nove spojine z biciklo[2.2.2]oktenskim skeletom. Z Diels–Alderjevo reakcijo 2H-piran-2-onov z maleinanhidridom sem pripravil dva biciklo[2.2.2]oktena s pripojenima sukcinanhidridnima fragmentoma, ki sem ju uporabil pri nadaljnjih reakcijah derivatizacije. Z reakcijo nukleofilne substitucije s hidrazinom na dianhidridnih obročih in nadaljnjo reakcijo N-substituirane aminske spojine z aromatskimi ali heteroaromatskimi aldehidi sem sintetiziral serijo osemnajstih biciklo[2.2.2]oktenov s pripojenimi hidrazonskimi fragmenti. Za razliko od sintez z aldehidi je reakcija s ketonom potekla slabše, saj je željeni produkt kljub daljšem reakcijskem času nastal le v sledovih. Pripravil sem tudi biciklo[2.2.2]oktene s pripojenimi acilhidrazidnimi fragmenti, vendar produktov ni bilo mogoče izolirati v čisti obliki. Za sintezo teh spojin sem izhodne acilhidrazide pripravil iz analognih etilnih estrov z reakcijo s hidrazin hidratom. Karakterizacijo produktov s pripojenimi acilhidrazidi je ovirala otežena rotacija vezi v DMSO, zaradi katere so bili signali na 1H NMR in 13C NMR spektrih razširjeni. Omenjeno težavo sem poskušal rešiti z merjenjem spektrov pri višji temperaturi ali z uporabo devteriranega topila z manjšo gostoto. Reakcije sinteze obeh tipov produktov so potekale s segrevanjem reakcijske zmesi v zaprtih debelostenskih ACE cevkah, kot topilo pa sem uporabil n-BuOH. V obeh primerih so 1H NMR spektri pokazali nastanek asimetričnih stranskih produktov, ki sem jih potrdil z MS analizo. Za metodo čiščenja produktov sem uporabil prekristalizacijo iz EtOH ali MeOH, kar je bilo v večini primerov uspešno. Sinteze tiosemikarbazidnih derivatov biciklo[2.2.2]oktenov niso bile uspešne. Pri pogojih refluksa so produkti nastali v sledovih, pri pogojih segrevanja reakcijske zmesi v zaprtih debelostenskih ACE cevkah pa je prišlo do razpada in nastanka biciklo[2.2.2]oktenov s pripojenimi N-aminosukcinimidnimi obroči. Prav tako je bila neuspešna sinteza biciklo[2.2.2]oktena z N-acetaldehidnima fragmentoma.20222022-10-26 15:00:00Magistrsko delo/naloga142227sl