Pretvorbe halogeniranih in halkogeniranih organskih spojin po načelih zelene kemijeZupanc, Anže (Avtor) Jereb, Marjan (Mentor) zelena kemijaorganska kemijahalogenhalkogenoksidacijaredukcijasulfidsulfoksidsulfonsulfoksiminselenidselenoksidhaloiminklorofunkcionalizacijaselenocianatelektrofilni prenosžveploselenjodklorzlatorecikliranjekatalizaV doktorskem delu smo predstavili nekatere nove sintezne metode, spojine, reagente v okviru organske kemije halogenov in halkogenov s poudarkom na načelih zelene kemije in trajnostnem razvoju. Zaradi netrajnostne rabe naravnih virov in onesnaževanja okolja se je razvilo področje, imenovano zelena kemija, ki temelji na okolju prijaznih principih. Med hal(k)ogeniranimi organskimi spojinami najdemo mnoge materiale, topila, reagente, sintone in naravne spojine ter medicinsko, industrijsko in agrokemijsko pomembne spojine. Kljub hitremu napredku na področju, se pojavljajo potrebe po sintezi obstoječih in novih motivov pod alternativnimi pogoji, ki sledijo načelom trajnostnega razvoja. Organske sulfokside smo do sulfidov reducirali na vodnem mediju 37% HCl s cenenim reagentom NaSH, ki po koncu reakcije tvori okolju nenevarne odpadne produkte. Produkt reakcije v večjem merilu smo izolirali z neposredno destilacijo. Razvili smo novo, hitro in priročno metodo oksidacije organskih sulfidov, ki pri zelenih pogojih slelektivno poteka s t-BuOCl. Pretvorbe so odvisne od temperature in topila, sulfokside in sulfone pa smo izolirali z odstranitvijo topila in hlapnih primesi. Metodo smo prenesli na večje merilo in na polimerne substrate ter raziskovali mehanizem. Prej neznane N-jodo sulfoksimine smo pripravili neposredno iz sulfidov z eno-lončnim sintetskim pristopom v zelenem topilu metanolu. Metodo smo izvedli v večjem merilu in predstavili nekatere nadaljnje pretvorbe. Organske selenide smo do selenoksidov oksidirali s 30% vodno raztopino zelenega oksidanta H2O2. Pripravili smo dva reagenta za elektrofilno selenocianiranje in -SeCN uvedli pod trajsnotnimi pogoji. 2-Amino-4H-pirane smo pod reakcijskimi pogoji brez topil s t-BuOCl regioselektivno klorofukcionalizirali do α,N-dikloroiminov in produkte izolirali z odstranjevanjem hlapnih primesi. Zlato smo raztopili v etanolu s katalitsko količino joda, 33% vodne raztopine H2O2 ter cenenim in nenevarnim ligandom. Doktorska naloga predstavlja pomemben doprinos k zeleni kemiji redoks reakcij žveplovih in selenovih organskih spojin, elektrofilnega prenosa halogenov in halkogenov ter njihovih funkcionalnih skupin, sintezi in reaktivnosti haloiminskega stukturnega motiva in recikliranja dragocenih kovin.20222022-09-29 12:15:00Doktorsko delo/naloga141447sl