Modeliranje stereoselektivnosti pri Diels-Alderjevih reakcijahCeglar, Kaja (Avtor) Lukšič, Miha (Mentor) Diels-Alderjeva reakcijastereoizomerijamolekulsko modeliranjeSpartanDiplomska naloga s kvantno-kemijskega vidika obravnava stereoselektivnost pri Diels-Alderjevi reakciji med nekaterimi monosubstituiranimi ciklopentadieni in monosubstituiranimi eteni. Za namen modeliranja sem uporabila program Spartan ’14 ter v glavnini primerov račune izvedla s semiempirično metodo PM3. Kot substituente sem obravnavala fluor, klor in metilno funkcionalno skupino. Za reakcijo med izbranim dienom in dienofilom sem določila strukturo prehodnega stanja, energijski potek vzdolž reakcijske koordinate, energijo aktivacije reakcije, energije reaktantov, produkta ter energijo reakcije. Iz teh podatkov sem sklepala na stabilnost posameznih izomer, ki lahko nastanejo pri reakciji. Ugotovila sem, da je v primeru reakcije med 5-fluorociklopenta-1,3-dienom in etenom bolj energijsko ugoden (stabilen) »sin« produkt. Ob zamenjavi fluora z manj elektronegativnim klorom, sem v podobni reakciji videla, da so razlike v aktivacijski energiji med nastalima izomerama manjše. Iz tega sem sklepala, da je pri fluoru induktivni efekt precej bolj prisoten kot pri kloru. V primeru reakcije med ciklopenta-1,3-dienom ter fluoroetenom, je razlika med ekso in endo izomerama zanemarljivo majhna, zato iz tega lahko sklepam, da ima fluor mnogo več vpliva kot substituent na dienu. Na koncu sem naredila še izračune za reakcijo med 5-metilciklopenta-1,3-dienom ter fluoroetenom, kjer sem ob prisotnosti ene elektrondonorske in ene elektronprivlačne substituente ugotovila, da bi pri tej reakciji dobili največ anti/endo in anti/ekso produkta.20212021-09-07 19:15:04Diplomsko delo/naloga129759sl