Aerobno jodohalogeniranje alkenov katalizirano z dušikovimi oksidiKravos, Aleksander (Avtor) Iskra, Jernej (Mentor) halogeniranjejodokloriranje alkenovjodov(I) reagentnitroksilni radikaliaerobna oksidacijaEden izmed preferenčnih ciljev sodobne organske sinteze je razvoj okolju sprejemljivejših sinteznih metod. Osrednja tema raziskovanja diplomskega dela je bilo zato raziskati aerobno halogeniranje alkenov z reakcijskim sistemom I2/HCl/NaNO2/O2, ki temelji na aktivaciji I2 z in-situ generiranjem jodirne zvrsti HICl2 – reaktivnega jodovega(I) reagenta, kar predstavlja alternativno možnost za atomsko ekonomično in milo jodiranje organskih spojin. Uporabnost aerobnega sistema je bila podrobno raziskana na predstavnikih štirih družin alkenov, in sicer: stirenu, ciklooktenu, 1-oktenu in trans 3-heksenu. Pregledne reakcije in optimizacije potrjujejo, da jodokloriranje alkenov s HICl2 poteka po večini efektivno in selektivno. Iz dobljenega podatka o regioselektivnosti pa je za dodatek moč sklepati, da se jod v postopku elektrofilne adicije uvede kot elektrofil I+. Glavna stranska reakcija je vezava topila 2,2,2-trifluoroetanola kot nukleofila na jodonijev intermediat ter vezava vode kot nukleofila. Posebnost je transformacija 1-oktena, kjer nastaneta oba regioizomera v enakem deležu, kar je lastnost terminalnih alkenov. Za konec sem primerjal še dva sintezna pristopa. Dvostopenjska adicija s predhodno generiranim HICl2 poteka na ciklooktenu v acetonitrilu selektivneje, kot enostopenjska in-situ metoda, kjer se HICl2 tvori kar v prisotnosti alkena. To dejstvo ne drži za stiren, kjer reakcija poteka bolje na enostopenjski način. Za razliko pa poteka jodokloriranje 1-oktena in trans 3-heksena v enakih deležih ne glede na sintezni pristop.20192019-09-09 12:10:08Diplomsko delo/naloga109868sl