Sinteze novih 5,6-disubstituiranih 3-benzoilamino-2H-piran-2-onov ter nadaljnje cikloadicije do izobenzofuranskih ali biciklo[2.2.2]oktenskih derivatov

Kozlovič, Klemen (avtor), Kranjc, Krištof (mentor)

V magistrskem delu sem raziskoval Diels–Alderjevo reakcijo med substituiranimi 2H-piran-2-oni in maleinanhidridom. Izhodne 2H-piran-2-one sem pripravil z enoločno sintezo, pri čemer so nastali različno substituirani 3-benzoilamino-2H-piran-2-oni. Slednji pri reakcijah z maleinanhidridom pod termičnimi pogoji običajno tvorijo enega izmed dveh možnih produktov: biciklični dvojni adukt (derivatiziran biciklo[2.2.2]okten) ali termodinamsko stabilnejši aromatski produkt (derivat izobenzofurana). Z optimizacijo reakcijskih pogojev sem poskušal pripraviti ter izolirati obe vrsti produktov. Izkazalo se je, da je reaktivnost 2H-piran-2-onov, ki vsebujejo elektron donorske substituente, pri reakciji z maleinanhidridom večja kot je reaktivnost 2H-piran-2-onov z elektron privlačnimi substituenti; v obeh primerih nastanejo biciklični dvojni adukti z dobrimi izkoristki, v drugem primeru pa tudi aromatizirani izobenzofuranski produkti. 2H-piran-2-oni z elektron donorskimi substituenti torej preferenčno tvorijo biciklične adukte, ki se v večini primerov tudi po daljšem reakcijskem času in višji reakcijski temperaturi slabo pretvarjajo v aromatske.

• Jezik: Slovenski jezik
• Ključne besede: 2H-piran-2-oni, Diels–Alderjeva cikloadicija, aromatizacija, biciklo[2.2.2]okten
• Vrsta gradiva: Magistrsko delo/naloga
• Tipologija: 2.09 - Magistrsko delo
• Organizacija: FKKT - Fakulteta za kemijo in kemijsko tehnologijo
• Leto izida: 2022
• PID: 20.500.12556/RUL-137940
• COBISS.SI-ID: 116902915
• Datum objave v RUL: 06.07.2022

Sekundarni jezik

• Jezik: Angleški jezik
• Naslov: Synthesis of novel 5,6-disubstituted 3-benzoylamino-2H-pyran-2-ones and further cycloadditions towards isobenzofuran or bicyclo[2.2.2]octene derivatives

Izvleček

In the present work I investigated the Diels–Alder reaction between substituted 2H-pyran-2-ones and maleic anhydride. The starting 2H-pyran-2-ones were synthesised by “one pot” synthesis, resulting in various substituted 3-benzoylamino-2H-pyran-2-ones. The latter when reacted with maleic anhydride under thermal conditions usually form one of the two possible products: a bicyclic double adduct (derivatized bicyclo[2.2.2] octene) or a thermodynamically more stable aromatic product (isobenzofuran derivative). By optimizing the reaction conditions, I tried to prepare and isolate both types of products. The reactivity of 2H-pyran-2-ones with electron donor substituents in the reaction with maleic anhydride has been shown to be greater than the reactivity of 2H-pyran-2-ones with electron-withdrawing substituents, resulting in the formation of bicyclic double adducts (with good yields) in the former case and aromatic isobenzofuran products in the latter. In contrast, 2H-pyran-2-ones with electron donor substituents preferentially form a bicyclic adduct, which in most cases is poorly converted to aromatic even after a long reaction time and higher reaction temperature.

• Ključne besede: 2H-pyran-2-ones, Diels–Alder cycloaddition, aromatization, bicyclo[2.2.2]octene